內(nèi)容摘要:本文綜述了目前國(guó)內(nèi)藥用活性炭的制備、吸附性能檢測(cè)及應(yīng)用方面研究報(bào)道,指出了藥用活性炭的研究方向,并為藥用活性炭的應(yīng)用提供理論依據(jù)。
活性炭孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、比表面積大,因此具有較強(qiáng)的吸附能力,作為一種優(yōu)良吸附劑,在生產(chǎn)和生活的各個(gè)領(lǐng)域都有著廣泛的用途。制藥廠在藥劑脫色、提純和精制過(guò)程中需要去除其中的色素和少量雜質(zhì),且不引入新的雜質(zhì),因此活性炭在藥劑提純和精制方面起著不可替代的作用,硫酸奎寧吸附值是評(píng)價(jià)藥用活性炭吸附性能優(yōu)劣的一個(gè)重要指標(biāo),因此,本文通過(guò)對(duì)目前國(guó)內(nèi)藥用活性炭的制備方法及活性炭產(chǎn)品對(duì)硫酸奎寧的吸附性能進(jìn)行綜述,指出了藥用活性炭的研究方向,并為使用活性炭進(jìn)行藥物提純和精制提供理論依據(jù)。
一、藥用活性炭的制備研究進(jìn)展
杭州木材廠介紹了以杉木屑和松木屑為原料,以ZnCl2為活化劑,在轉(zhuǎn)爐藥中生產(chǎn)藥用活性炭的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn):先將木屑篩選、氣流烘干,然后在捏合機(jī)中將木屑與ZnCl2均勻混合,持續(xù)給轉(zhuǎn)爐進(jìn)料,在轉(zhuǎn)爐中保持反應(yīng)溫度完成活化過(guò)程,出料經(jīng)回收活化劑漂洗、離心甩水、干燥、球磨、包裝等工序得到粉狀活性炭產(chǎn)品,產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)符合302型藥用炭質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。文獻(xiàn)還報(bào)道了檢測(cè)亞甲基藍(lán)脫色能力、硫酸奎寧吸附性酸堿性、氯離子、硫酸根、總鐵鹽、重金屬、酸溶物、灰分、水分、硫化物、氰化物、未炭化物的方法。
周建斌等以水解木質(zhì)素為原料,用ZnCl2活化法制備藥用活性炭。研究活化溫度、活化時(shí)間、料液比等對(duì)活性炭的得率硫酸奎寧吸附值和亞甲基藍(lán)吸附值的影響,確定了用水解木質(zhì)素制備藥用活性炭適宜的工藝條件:活化溫度為550℃,活化時(shí)間為2h,料液比為1:3.5,ZnCl2溶液濃度為46波美度(60℃)。結(jié)果表明,藥用活性炭的得率為50.28%;活性炭的硫酸奎寧吸附值≥120mg/g,亞甲基藍(lán)吸附值180mg/g,pH6.5,鐵0.01%,氯化物0.05%,硫酸鹽0.05%,灰分2.63%,酸溶物0.6%,水溶性鋅鹽0.003%,硫化物、重金屬(以Pb計(jì))、氰化物、未炭化物均為合格。
駱駿等概括了活性炭的性質(zhì)、國(guó)內(nèi)外的需求現(xiàn)狀、傳統(tǒng)的活性炭制備方法、微波法制備活性炭的原理、材料和影響因素。并指出,微波法制備活性炭為活性炭的制備開(kāi)辟了一條新的途徑,微波法具有加熱快、熱效率高、便于控制、設(shè)備體積小、污染小等優(yōu)點(diǎn),此外制備出來(lái)的活性炭吸附性能優(yōu)良。但也有不足之處,微波泄露會(huì)對(duì)人體和周?chē)h(huán)境造成危害,微波相關(guān)的基礎(chǔ)理論研究還相對(duì)缺乏,只有解決了這些問(wèn)題,微波技術(shù)才可能得到大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。
孫康以椰果殼、油茶果殼等生物質(zhì)為原料,討論了低浸漬比KOH法制備超大比表面積微孔活性炭的制備方法;較系統(tǒng)地研究了無(wú)活化劑熱解自活化法、K2CO3催化炭化法、酚醛樹(shù)脂原位聚合沉積法、商品椰殼活性炭浸漬Fe(NO3)3,催化氣化擴(kuò)孔法、物理-化學(xué)聯(lián)合活化法對(duì)孔結(jié)構(gòu)定向調(diào)控制備孔分布非常集中的活性炭工藝,并探討了工藝條件對(duì)有序孔結(jié)構(gòu)的影響和調(diào)控機(jī)理。利用孔徑-孔容測(cè)定儀、TG-MS、TG-DTG、FT-IR、SEM、XPS、XRD等一系列技術(shù)方法對(duì)活性炭孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征;考察了調(diào)控得到的微孔型活性炭和中孔型活性炭在電化學(xué)、CO2吸附、放射性有機(jī)碘-131捕集單寧酸吸附和甘油脫色脫臭中的應(yīng)用效果。
閏偉綜述了以磷酸活化法制備木質(zhì)素活性炭研究現(xiàn)狀,指出了磷酸活化法與氯化鋅法相比的優(yōu)點(diǎn),研究了以草漿黑液木質(zhì)素為原料制備活性炭的方法,探討了活化溫度、磷料比、活化時(shí)間、活化氣氛、升溫速率對(duì)活性炭性能的影響,研究發(fā)現(xiàn)在氮?dú)獗Wo(hù)條件下,磷料比為2.5,活化溫度為450℃,活化時(shí)間為90min,升溫速率為5℃/min時(shí),所制活性炭的比表面積為1772m2/g,較高正丁烷吸附量為0.485g/g,得率為 50.66%,灰分含量為<5%,正丁烷脫附殘留量為9.45%,得出草漿黑液木質(zhì)素是制備高性能活性炭的優(yōu)良原料,并對(duì)其應(yīng)用進(jìn)行了探討。
二、藥用活性炭的吸附性能研究進(jìn)展
郁金霞等根據(jù)由林業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)司主持,在南京召開(kāi)《活性炭檢驗(yàn)方法》、《活性炭型號(hào)命名法》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)審定會(huì)的內(nèi)容,指出活性炭檢驗(yàn)方法由原來(lái)部級(jí)標(biāo)準(zhǔn)提高為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),是我國(guó)四級(jí)標(biāo)準(zhǔn)制中較高級(jí),屬?gòu)?qiáng)制性執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)具有國(guó)際水平,這將有利于促進(jìn)活性炭工業(yè)發(fā)展,提高產(chǎn)品質(zhì)量,更能滿(mǎn)足國(guó)際國(guó)內(nèi)市場(chǎng)要求。對(duì)活性炭國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法測(cè)試原理中硫酸奎寧吸附力進(jìn)行了探討。
張旭等對(duì)國(guó)內(nèi)外活性炭試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)的差異進(jìn)行了分析。文獻(xiàn)指出:活性炭在生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)活動(dòng)中用于質(zhì)量檢測(cè)和產(chǎn)品性能試驗(yàn)是十分重要的,這就要求檢測(cè)方法具有一定的可靠性和重現(xiàn)性。我國(guó)活性炭檢測(cè)方法與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,還有一定的差距,檢測(cè)科技人員要不斷收集、追蹤、研究發(fā)達(dá)國(guó)家先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。目前應(yīng)以國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)為導(dǎo)向,向ASTM標(biāo)準(zhǔn)靠攏,開(kāi)展各類(lèi)活性炭對(duì)多種方法的評(píng)價(jià)研究等,逐步完善我國(guó)的活性炭檢測(cè)方法。
付國(guó)家等進(jìn)行了藥用活性炭對(duì)硫酸奎寧吸附性能的研究。并采用Langmuir和Freundlich吸附等溫線模型擬合了活性炭對(duì)硫酸奎寧的吸附行為。結(jié)果表明:硫酸奎寧吸附量隨藥用活性炭用量的增加呈上升趨勢(shì),但吸附效率卻呈下降趨勢(shì)。在所研究的條件下,活性炭對(duì)硫酸奎寧的吸附量隨溫度和初始濃度的升高而加大,說(shuō)明Langmuir模型適用于所研究的體系。
三、藥用活性炭的應(yīng)用研究進(jìn)展
鄧先倫等進(jìn)行了針劑活性炭對(duì)維生素B6溶液的脫色試驗(yàn)研究。介紹了中國(guó)林科院林化所南京科技開(kāi)發(fā)總公司開(kāi) 發(fā)的專(zhuān)用針劑活性炭應(yīng)用在某一維生素B6生產(chǎn)廠,進(jìn)行新工藝VB6溶液脫色實(shí)驗(yàn),經(jīng)過(guò)生產(chǎn)應(yīng)用取得較理想的效果。李娟等綜述了活性炭的性能及其在制藥生產(chǎn)中的應(yīng)用研究。通過(guò)了解活性炭的性能,掌握其用法和用量,以便合理地應(yīng)用在制藥生產(chǎn)中以提高制劑質(zhì)量。建議在制藥生產(chǎn)中考慮多方面的因素,采用優(yōu)選工藝,活性炭才能發(fā)揮出顯著的性能。
汪震等對(duì)藥用活性炭灌腸劑的制備進(jìn)行了研究。通過(guò)采用L9(34)正交設(shè)計(jì)方法,考察藥用活性炭灌腸劑的制備工藝,確定藥用活性炭灌腸劑的較佳工藝條件。結(jié)果表明,較佳工藝條件為用0.5%羧甲基纖維素鈉及2.0%羥丙基纖維素作為增稠劑,較佳工藝條件有助于增強(qiáng)藥用活性炭的穩(wěn)定性。
王文平對(duì)針用活性炭的使用進(jìn)行了探討。文獻(xiàn)指出:由于活性炭具有吸附熱原、雜質(zhì)色素及助濾作用,而被廣泛運(yùn)用在化工及制藥工業(yè)生產(chǎn)。蕪湖制藥廠在注射劑的制備過(guò)程中,經(jīng)常使用針用活性炭針劑的處方中,而該處方絕大多數(shù)都規(guī)定了用法用量。尤其在原料質(zhì)量差,藥液過(guò)濾不清,澄明度不好,色澤較差的情況下,使用活性炭往往效果顯著。但活性炭在吸附雜質(zhì)的同時(shí)也吸附一部份主藥。如維生素的注射液中加0.05%活性炭可使含量下降7%,酒石酸銻鉀用針用0.1%活性炭含量損失3%,生物堿類(lèi)注射液用活性炭后含量更會(huì)顯著下降。因此凡原料質(zhì)量純凈無(wú)熱原的藥液,不用活性炭而能濾清者,以不用為宜。避免活性炭中可溶性雜質(zhì)溶人藥液,影響藥物制劑的穩(wěn)定性,而使藥液色澤加深,析出沉淀,產(chǎn)生藥液混濁及含量下降等現(xiàn)象。為了使活性炭在注射液生產(chǎn)中正確使用,綜合蕪湖制藥廠的生產(chǎn)實(shí)踐,對(duì)活性炭的作用原理、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、活性炭的制造及使用和處理方法,作了探討。
四、結(jié)語(yǔ)
本文綜述了藥用活性炭的制備方法、硫酸奎寧吸附性能、藥用活性炭應(yīng)用的研究,得出:在早期的研究中,氯化鋅活化法較為廣泛,但磷酸活化法具有更多的優(yōu)點(diǎn),是藥用活性炭的研究方向;硫酸奎寧是評(píng)價(jià)藥用活性炭吸附性能的重要指標(biāo);藥用活性炭的應(yīng)用應(yīng)遵循一定的方法。