前言
為滿足飲用水深度處理中使用的煤質顆�;钚蕴刻幚韱卧行コ袡C污染物質,生產更加健康的自來水,結合上海市水源特點,編制了本標準。
本標準主要參考了美國國家標準ANSI/AWWA B604-96《顆�;钚蕴俊�、歐盟標準《EN 12915-2:2003》和我國生活飲用水水質衛(wèi)生規(guī)范。
附錄A和附錄B是規(guī)范性附錄。
本標準提出單位:上海市自米水市北有限公司。
本標準起草單位:上海城市水資源開發(fā)利用國家工程中心有限公司、上海市自來水市北有限公司、上海城市污染控制工程研究中心。
本標準協作單位:山西新華活性炭有限公司、神華寧夏煤業(yè)集團有限責任公司活性炭分公司。
本標準主要起草人:戴婕、樂林生、高廷耀、伍海輝、張東、高煒、鮑士榮、康蘭英、劉茵、黃怡、李光明、程玉康。
自來水處理用煤質顆�;钚蕴考夹g規(guī)范
1 范圍
本標準適用于自來水深度處理中吸附、過濾用的煤質顆粒活性炭,本標準規(guī)定了活性炭的技術要求、檢驗方法、標志、包裝、運輸、貯存和防護要求。
2 規(guī)范性引用文件
GB/T 7701.4 凈化水用煤質顆粒活性炭
GB/T 7702.1 煤質顆�;钚蕴吭囼灧椒� 水分的測定
GB/T 7702.6 煤質顆粒活性炭試驗方法 亞甲藍吸附值的測定
GB/T 7702.7 煤質顆�;钚蕴吭囼灧椒� 碘吸附值的測定
GB/T 7702.3 煤質顆�;钚蕴吭囼灧椒� 強度的測定
GB/T 7702.15 煤質顆粒活性炭試驗方法 灰分的測定
GB/T 7702.2 煤質顆�;钚蕴吭囼灧椒� 粒度的測定
GB/T 601 化學試劑 滴定分析(容量分析)用標準溶液的制備
GB/T 603 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB 5749 生活飲用水衛(wèi)生標準
GB/T 5750 生活飲用水標準檢驗方法
GBT 5750-2001 生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范
CJ 3023-1993 活性炭凈水器
ANSI/AWWA B604-1996 美國國家顆粒活性炭標準
EN 12915-1、2 歐盟活性炭質量標準
3 技術要求
3.1 外觀
暗黑色炭素物質,呈顆粒狀。
3.2 煤質顆�;钚蕴考夹g要求
煤質顆�;钚蕴康募夹g要求應符合表1,其余GB/T 7701的要求。
表1 技術指標
項目 | 指標 |
水分,% | ≤3.0 |
碘吸附值,mg/g | ≥900 |
亞甲藍吸附值,mg/g | ≥160 |
丹寧酸吸附值,mg/g | ≥2.0 |
腐殖酸吸附值,mg/g | ≥0.15 |
強度,% | ≥90 |
水溶性灰分,% | ≤1 |
粒徑,目 | 12×40或8×30或12×30或柱狀直徑1.5mm |
鉛,μg/g | ≤10 |
鋅,μg/g | ≤50 |
鎘,μg/g | ≤1 |
砷,μg/g | ≤2 |
3.3 煤質顆粒活性炭評價指數
將煤質顆�;钚蕴康牡庵怠喖姿{吸附值和丹寧酸吸附值、腐殖酸吸附值四個指標作為煤質顆�;钚蕴吭u價技術參數,并定義活性炭評價指數為ICA(Index of Carbon Assessment),由下圖式計算:
式中:ICA表示指標數;
CiS表示性能指標對應的標準值,例如碘吸附值的標準值;
Ci表示該活性炭的性能指標,例如碘吸附值等;
ri表示性能指標與動態(tài)吸附容量的相關系數,對于碘吸附值ri=0.4,對于亞甲藍吸附值ri=0.3,對于丹寧酸吸附值ri=0.9,對于腐殖酸吸附值ri=0.9。
4 檢驗方法
4.1 水分的測定
按GB/T 7702.1煤質顆�;钚蕴克值臏y定方法。
4.2 碘吸附值的測定
按GB/T7702.7煤質顆�;钚蕴康馕街档臏y定方法。
4.3 亞甲藍吸附值的測定
按GB/T7702.6煤質顆粒活性炭亞甲藍吸附值的測定方法。
4.4 丹寧酸吸附值的測定
按附錄A的方法進行
4.5 腐殖酸吸附值的測定
按附錄B的方法進行
4.6 強度的測定
按GB/T7702.3煤質顆�;钚蕴繌姸鹊臏y定方法。
4.7 水溶性灰分的測定
按ANSI/AWWAB 604-1996煤質顆粒活性炭水溶性灰分的測定方法。
4.8 粒度的測定
按GB/T 7702.2煤質顆�;钚蕴苛6鹊臏y定方法。
4.9 鉛、鋅、鎘、砷的測定
按CJ3023活性炭凈水器的測定方法。
5 標志、包裝、運輸和貯存
5.1 標志
5.1.1 顆粒活性炭的包裝上應標明制造廠名、產品名稱、商標、產品型號或標記、制造日期或生產批號、產品的主要參數、產品凈重。
5.1.2 顆�;钚蕴康陌b上可以標有產品質量符合本標準要求的證明和本標準編號。
5.2 包裝和運輸
5.2.1 包裝
包裝袋內層應密封防潮,并加適當的外包裝,防止受到天氣的危害。
5.2.2 運輸
5.2.2.1 顆�;钚蕴慨a品的運輸可采用包裝袋運輸和集裝箱運輸。
5.2.2.2 運輸過程中應嚴密密封,潔凈無腐蝕,防止雨淋、損失和運輸過程中的產品污染。
5.2.2.3 注意輕裝、輕卸,如系軟包裝不得用鐵鉤拖運。
5.2.2.4 采用集裝箱時,如裝有多種顆�;钚蕴�,應用不同的分隔間擋隔開。
5.3 貯存
5.3.1 穩(wěn)定性
活性炭容易吸收水分,應保持產品通風干燥,并且遠離易揮發(fā)物質。
5.3.2 不能共存的物質
須采取嚴格的預防措施防止顆�;钚蕴拷佑|強氧化劑(如過氧化氫,高錳酸鉀,次氯酸鹽,氯,臭氧等)、碳氫化合物(如石油、汽油、內燃機燃料、油脂、油漆稀釋劑等等)、揮發(fā)溶劑和水分。
6 健康防護措施
6.1 人員防護
當工作人員進入放有活性炭的封閉區(qū)或部分封閉區(qū)時,必領采取適當的防護措施。
6.2 火災防護
6.2.1 預防措施
6.2.1.1 活性炭應貯存在防火的房屋或者倉庫里。
6.2.1.2 活性炭應儲放在遠離氧化劑和易燃物質的地方。
6.2.2 滅火措施
6.2.2.1 可使用任何滅火介質,宜使用泡沫滅火器滅火。
6.2.2.2 應配備完備的供氧裝置。
6.3 急救措施
6.3.1 如果活性炭接觸皮膚,可用肥皂和自來水沖洗。
6.3.2 如果活性炭接觸眼睛,可用自來水或凈化水沖洗15min。
6.3.3 如果吸入活性炭,應轉移到有新鮮空氣的地方。
附錄A(規(guī)范性附錄)
顆�;钚蕴康幩嵛街档臋z驗方法
A.1 丹寧酸吸附值
A.1.1 方法提要
一定體積和濃度的丹寧酸溶液經過活性炭柱過濾后收集,通過分光光度法測出過濾前后丹寧酸濃度,求出每克試樣吸附丹寧酸的毫克數。
A.1.2 試劑
丹寧酸:分析純,分子量為1700。
A.1.3 溶液及其配制
丹寧酸標準使用液:500mg/L,準確稱取1.0g分析純丹寧酸到蒸餾水中,并稀釋到2L,混勻。
A.1.4 儀器、裝置
A.1.4.1 丹寧酸吸附試驗裝置(見圖A.1)
A.1.4.1.1 有機玻璃柱:內徑為29mm,高度約為500mm,有機玻璃柱的底部裝有50mm高的玻璃珠承托層以支撐活性炭,炭層高度約為120mm,炭上水位保持70mm左右。出水管應向上彎起,與柱內液面相平,防止活性炭柱濾干。
A.1.4.1.2 蠕動泵。
A.1.4.2 容量瓶:1L和2L。
A.1.4.3 試劑瓶:4L。
A.1.4.4 玻璃珠
A.1.4.5 電熱恒溫干燥箱:0~300℃。
A.1.4.6 天平:感量1mg。
A.1.4.7 干燥器:內裝無水氯化鈣或變色硅膠。
A.1.4.8 紫外分光光度計
A.1.5 測試步驟
a) 配制0~30mg/L濃度范圍的丹寧酸溶液,在紫外分光光度計上用1cm石英比色皿,在275nm波長處以蒸餾水為參比測定各濃度的吸光度,根據吸光度與濃度的關系繪制丹寧酸標準曲線。
b) 在清洗干凈的活性炭柱上高度為170mm處作標記。
c) 取100mL活性炭試樣放入電熱恒溫干燥箱內,在105℃下烘干1h,然后放入干燥器中冷卻至室溫備用。
d) 預先在活性炭柱內加入50mm的玻璃珠承托層。稱取一定量烘干后的活性炭用蒸餾水浸泡30min,除去炭灰和殘渣,沖洗后慢慢加入到活性炭柱中,并達到高度為170mm的位置。裝炭前,在活性炭柱內加入20mL的丹寧酸溶液,使裝入的炭完全沒沒在水中。應當注意的是在試驗過程中,活性炭應完全浸沒在丹寧酸溶液中,以避免炭床中溝槽作用的發(fā)生以及空氣進入活性炭層。
e) 配制的500mg/L的丹寧酸溶液用蠕動泵以35mL/min的速度,從上往下通過該活性炭柱(假定使用的柱子內徑是29mm,若使用其他內徑的柱子,應按比例調整進水流量,以保證濾速和空床接觸時間不變),并同時收集1L濾出液(以第一遍過濾為基準)。
f) 將濾液混勻,用蒸餾水稀釋20倍后,殘余丹寧酸濃度可以通過在分光光度計275nm波長處以蒸餾水為參比測定紫外吸收值的方法獲得,并記錄稀釋比例20。
A.1.6 測定結果的處理
A.1.6.1殘余丹寧酸濃度的確定
丹寧酸濃度可以在275nm (較大吸收峰)處通過紫外吸光度確定。配制的丹寧酸溶液經活性炭過濾前、后溶液中丹寧酸的濃度,通過稀釋后用0~30mg/L濃度范圍的標準曲線確定。
A.1.6.2 丹寧酸吸附值按式(1)和(2)計算:
(1) 吸收單寧酸的百分比=1-(出水單寧酸濃度×稀釋比例)/(進水單寧酸濃度×稀釋比例)
(2) 單寧酸的吸附容量(mg/g)=(吸收的單寧酸百分比×進水單寧酸濃度×1L)/活性炭柱中活性炭的重量(g)
附錄B(規(guī)范性附錄)
顆粒活性炭腐殖酸吸附值的檢驗方法
B.1 腐殖酸吸附值
B.1.1 方法提要
一定體積的腐殖酸溶液經過活性炭柱過濾后收集,通過分光光度法測出過濾前后腐殖酸濃度,求出每克試樣吸附腐殖酸的毫克數。
B.1.2 試劑
B.1.2.1 硼酸鈉:分析純。
B.1.2.2 腐殖酸:生化試劑。
B.1.3 溶液及其配制
B.1.3.1 硼酸鈉緩沖溶液:pH=9.18
稱取3.80g硼酸鈉(Na2B4O7·10H20)不能烘,溶解于蒸餾水中,稀釋至1L。
B.1.3.2 腐殖酸溶液:20mg/L
準確稱取20mg腐殖酸,溶解在緩沖溶液中,稀釋至1L。此溶液濃度為20mg/L。
B.1.4 儀器、裝置
B.1.4.1 腐殖酸吸附試驗裝置(見圖B.1)
B.1.4.1.1 有機玻璃柱:內徑為29mm,長度大約為500mm,有機玻璃柱的底部裝有50mm的玻璃珠承托層以支撐活性炭,炭層高度約為120mm,炭上水位保持70mm左右。出水管應向上彎起,與柱內液面相平,防止活性炭柱濾干。
B.1.4.1.2 蠕動泵。
B.1.4.2 容量瓶:1L和2L。
B.1.4.3 試劑瓶:4L。
B.1.4.4 玻璃珠
B.1.4.5 電熱恒溫干燥箱:0~300℃。
B.1.4.6 天平:感量1mg。
B.1.4.7 干燥器:內裝無水氯化鈣或變色硅膠。
B.1.4.8 紫外分光光度計
B.1.5 測試步驟
a) 配制0~25mg/L濃度范圍的腐殖酸溶液,用1cm石英比色皿在紫外分光光度計上,在254nm波長處以緩沖溶液為參比測定各濃度的吸光度,根據吸光度與濃度的關系繪制腐殖酸標準曲線。
b) 在清洗干凈的活性炭柱上高度為170mm處作標記。
c) 取100mL活性炭試樣放入電熱恒溫干燥箱內,在105℃下烘干1h,然后放入干燥器中冷卻至室溫備用。
d) 預先在活性炭柱內加入50mm的玻璃珠承托層。稱取一定量烘干后的活性炭用蒸餾水浸泡30min,除去炭灰和殘渣,沖洗后慢慢加入到活性炭柱中,并達到高度大約為170mm的位置。裝炭前,在活性炭柱內加入20mL左右的腐殖酸溶液,使裝入的炭完全浸沒在水中。應當注意的是在試驗過程中,活性炭應完全浸沒在腐殖酸溶液中,以避免炭床中溝槽作用的發(fā)生以及空氣進入活性炭層。
e) 20mg/L的腐殖酸溶液用蠕動泵以35mL/min的速度,從上往下通過該活性炭柱(假定使用的柱子內徑是29mm,若使用其他內徑的柱子,應按比例調整進水流量,以保證濾速和空床接觸時間不變),并同時收集1L濾出液(以第一遍過濾為基準)。
f) 將濾液混勻,用注射式過濾器及0.45μm膜過濾,用1cm石英比色皿在紫外分光光度計上,在254nm波長處以緩沖溶液為參比測定各濾液的吸光度,通過得到殘余腐殖酸的濃度。
B.1.6 測定結果的處理
B.1.6.1 殘余腐殖酸濃度的確定
腐殖酸可以在254nm(較大吸收峰)處通過紫外吸收確定。配制的丹寧酸溶液經活性炭過濾前、后溶液中丹寧酸的濃度,通過0~25mg/L濃度范圍的標準曲線確定。
B.1.6.2 腐殖酸吸附值按式(3)和(4)計算:
(3)吸收腐殖酸的百分比=1-(出水腐殖酸濃度/進水腐殖酸濃度)
(4)腐殖酸的吸附容量(mg/g)=(吸收的腐殖酸百分比×進水腐殖酸濃度×1L)/活性炭柱中活性炭的重量(g)