摘要:工業(yè)廢水的處理方法很多,主要有化學(xué)沉淀法、電解法和膜處理法等,本文介紹的是活性炭吸附法�;钚蕴康谋砻娣e巨大,有很高的物理吸附和化學(xué)吸附功能。因此活性炭吸附法被廣泛應(yīng)用在廢水處理中,而且具有效率高、效果好等特點(diǎn)。
一、活性炭
活性炭是一種經(jīng)特殊處理的炭,具有無(wú)數(shù)細(xì)小孔隙,表面積巨大�;钚蕴坑泻軓�(qiáng)的物理吸附和化學(xué)吸附功能,而且還具有解毒作用。解毒作用就是利用了其巨大的面積,將毒物吸附在活性炭的微孔中,從而阻止毒物的吸收。同時(shí),活性炭能與多種化學(xué)物質(zhì)結(jié)合,從而阻止這些物質(zhì)的吸收。
1 活性炭的分類(lèi)
① 按原料來(lái)源分:可分為木質(zhì)活性炭(如椰殼活性炭、杏殼活性炭、木質(zhì)粉炭等)、礦物質(zhì)原料活性炭(各種煤和石油及其加工產(chǎn)物為原料制成的活性炭)、其他原料制成的活性炭(如廢橡膠、廢塑料等制成的活性炭)。
② 按外觀形狀分:一般分為粉末狀或顆粒狀。一般將90%以上通過(guò)80目標(biāo)準(zhǔn)篩或粒度小于0.175mm的活性炭通稱(chēng)粉狀活性炭或粉狀炭。粉狀炭在使用時(shí)有吸附速度較快,吸附能力使用充分等優(yōu)點(diǎn),但需專(zhuān)有的分離方法。隨著分離技術(shù)的進(jìn)步和某些應(yīng)用要求的出現(xiàn),粉狀炭的粒度有越來(lái)越細(xì)化的傾向,有的場(chǎng)合已達(dá)到微米甚至納米級(jí)。粉末狀的活性炭吸附能力強(qiáng),制備容易,價(jià)格較低,但再生困難,一般不能重復(fù)使用。通常把粒度大于0.175mm的活性炭稱(chēng)作顆料活性炭。顆粒狀的活性炭?jī)r(jià)格較貴,但可再生后重復(fù)使用,并且使用時(shí)的勞動(dòng)條件較好,操作管理方便。因此在水處理中較多采用顆粒狀活性炭。
顆料活性炭又分為下列幾種:
不定型顆料活性炭。不定型顆料活性炭一般由顆粒狀原料經(jīng)炭化、活化、然后破碎篩分至需要粒度制成,也可以用粉狀活性炭加人適當(dāng)?shù)酿そY(jié)劑經(jīng)適當(dāng)加工而成。
圓柱形活性炭。圓柱形活性炭又稱(chēng)柱狀炭,一般由粉狀原料和黏結(jié)劑經(jīng)混捏、擠壓成型再經(jīng)炭化、活化等工序制成。也可以用粉狀活性炭加黏結(jié)劑擠壓成型。柱狀炭又有實(shí)心和中空之分,中空柱狀炭是柱狀炭?jī)?nèi)有人造的一個(gè)或若干個(gè)有規(guī)則的小孔。
球形活性炭。球形活性炭顧名思義是圓球形的活性炭,它的制取方法與柱狀炭類(lèi)似,但有成球過(guò)程。也可以用液態(tài)含碳原料經(jīng)噴霧造粒、氧化、炭化、活化制成,還可以用粉狀活性炭加黏結(jié)劑成球加工而成。球形活性炭也有實(shí)心和空心球形活性炭之分。
③ 其他形狀的活性炭。除了粉狀活性炭和顆�;钚蕴�?jī)纱箢?lèi)外,還有其他形狀的,如活性炭纖維、活性炭纖維毯、活性炭布、蜂窩狀活性炭活性炭板等等。
2 活性炭吸附
活性炭是經(jīng)過(guò)特殊加同的,表面分子受到的作用力往往不能抵消,所以能量高。當(dāng)與其他物質(zhì)接觸會(huì)發(fā)生吸附,有物理吸附,范氏力,化學(xué)吸附—碳與某些物質(zhì)形成化學(xué)鍵。我們可以利用活性炭具有強(qiáng)吸附作用原理,如防毒面具中裝有活性炭,可吸附有毒有害氣體,還可以用活性炭脫色。水質(zhì)凈化是通過(guò)活性炭的吸附作用除去有害有機(jī)物質(zhì)及重金屬離子,以達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。
3 影響活性炭吸附的因素
吸附能力和吸附速度是衡量吸附過(guò)程的主要指標(biāo)。吸附能力的大小是用吸附量來(lái)衡量的。而吸附速度是指單位重量吸附劑在單位時(shí)間內(nèi)所吸附的物質(zhì)量。在水處理中,吸附速度決定了污水需要和吸附劑接觸時(shí)間。
活性炭的吸附能力與活性炭的孔隙大小和結(jié)構(gòu)有關(guān)。一般來(lái)說(shuō),顆粒越小,孔隙擴(kuò)散速度越快,活性炭的吸附能力就越強(qiáng)。污水的pH值和溫度對(duì)活性炭的吸附也有影響�;钚蕴恳话阍谒嵝詶l件下比在堿性條件下有較高的吸附量。吸附反應(yīng)通常是放熱反應(yīng),因此溫度低對(duì)吸附反應(yīng)有利。
當(dāng)然,活性炭的吸附能力與污水濃度有關(guān)。在一定的溫度下,活性炭的吸附量隨被吸附物質(zhì)平衡濃度的提高而提高。
二、活性炭在污水處理中的應(yīng)用
由于活性炭對(duì)水的預(yù)處理要求高,而且活性炭的價(jià)格昂貴,因此在廢水處理中,活性炭主要用來(lái)去除廢水中的微量污染物,以達(dá)到深度凈化的目的。
1 活性炭處理含鉻廢水
鉻是電鍍中用量較大的一種金屬原料,在廢水中六價(jià)鉻隨pH值的不同分別以不同的形式存在。
活性炭有非常發(fā)達(dá)的微孔結(jié)構(gòu)和較高的比表面積,具有很強(qiáng)的物理吸附能力,能有效地吸附廢水中的Cr(VI)。活性炭的表面存在大量的含氧基團(tuán)如羥基(-OH)羧基(-COOH)等,它們都有靜電吸附功能,對(duì)Cr(VI)產(chǎn)生化學(xué)吸附作用。完全可以用于處理電鍍廢水中的Cr(VI),吸附后的廢水可達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。試驗(yàn)表明:溶液中Cr(VI)質(zhì)量濃度為50m/L,pH=3,吸附時(shí)間1.Sh時(shí),活性炭的吸附性能和Cr(V)的去除率均達(dá)到較佳效果。
因此,利用活性炭處理含鉻廢水的過(guò)程是活性炭對(duì)溶液中Cr(V)的物理吸附、化學(xué)吸附、化學(xué)還原等綜合作用的結(jié)果。活性炭處理含鉻廢水,吸附性能穩(wěn)定,處理效率高,操作費(fèi)用低,有一定的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。
2 活性炭處理含氰廢水
在工業(yè)生產(chǎn)中,金銀的濕法提取、化學(xué)纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均使用氰化物或副產(chǎn)氰化物,因而在生產(chǎn)過(guò)程中必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水。
活性炭用于凈化廢水已有相當(dāng)長(zhǎng)的歷史,應(yīng)用于處理含氰廢水的文獻(xiàn)報(bào)道也越來(lái)越多。但由于CN、HCN在活性炭上的吸附容量小,一般為3mgCN/gAC~8mgCN/gAC(因品種而異),在處理成本上不合算。
3 活性炭處理含汞廢水
活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,但吸附能力有限,只適宜于處理含汞量低的廢水。如果含汞的濃度較高,可以先用化學(xué)沉淀法處理,處理后含汞約lmg/L,高時(shí)可達(dá)2mg/L~3mg/L,然后再用活性炭做進(jìn)一步的處理。
4 活性炭處理含酚廢水
含酚廢水廣泛來(lái)源于石油化工廠、樹(shù)脂廠、焦化廠和煉油化工廠。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明:活性炭對(duì)苯酚的吸附性能好,溫度升高不利于吸附,使吸附容量減��;但升高溫度達(dá)到吸附平衡的時(shí)間縮短�;钚蕴康挠昧亢臀綍r(shí)間存在較佳值,酸性和中性條件下,去除率變化不大;強(qiáng)堿性條件下,苯酚去除率急劇下降,堿性越強(qiáng),吸附效果越差。
5 活性炭處理含甲醇廢水
活性炭可以吸附甲醇,但吸附能力不強(qiáng),只適宜于處理含甲醇量低的廢水。工程運(yùn)行結(jié)果表明,可將混合液的COD從40mg/L降至12mg/L以下,對(duì)甲醇的去除率達(dá)到93.16%~100%,其出水水質(zhì)可以滿(mǎn)足回用到鍋爐脫鹽水系統(tǒng)進(jìn)水的水質(zhì)要求。
6 煉油廠的深度處理
煉油廠含油廢水,經(jīng)隔油,氣浮和生物處理后,在經(jīng)砂濾和活性炭過(guò)濾深度處理。廢水的含酚量從0.1mg/L(經(jīng)生物處理后)降至0.005mg/L,氰從0.19mg/L降至0.048mg/L,COD從85mg/L降至18mg/L。
三、前景
隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和廢水處理的特殊要求,活性炭的研究從本身的孔結(jié)構(gòu)和比表面積逐步發(fā)展到研究表面官能團(tuán)對(duì)活性炭吸附性能的影響。
例如,活性炭纖維(簡(jiǎn)稱(chēng)ACF)近年來(lái)在處理廢水方面受到了科研工作者的重視,它的直徑一般為5μm~20μm,其制備原理與傳統(tǒng)的活性炭制備相同,即將纖維狀碳在800℃以上用水蒸氣或二氧化碳活化處理。纖維狀活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)以微孔為主,中孔很少,幾乎沒(méi)有大孔,比表面積可達(dá)2500m2/g具有吸附和脫附速率決吸附容量大,導(dǎo)電性高等特點(diǎn)。
實(shí)驗(yàn)表明,ACF對(duì)苯酚的吸附容量為248mg/g,吸附飽和后經(jīng)多次再生吸附容量幾乎不變,吸附性能比活性炭好。室溫時(shí),在酸性或中性條件下,向100mL濃度為282mg/L的含酚模擬廢水投加活性炭纖維0.5g,恒溫振蕩30min,苯酚去除率可達(dá)91%。近來(lái),人們發(fā)現(xiàn)活性炭不僅有吸附特性,同時(shí)表現(xiàn)出催化特性,由此而發(fā)展起來(lái)的催化氧化法日益受到重視,其研究也在不斷深化。為了提高處理效率,從研究催化氧化機(jī)理出發(fā),改變活性炭的表面結(jié)構(gòu),提高活性炭的能力,尋找理想的吸附劑。
四、結(jié)束語(yǔ)
從上世紀(jì)六七十年代起環(huán)境保護(hù)逐漸成為活性炭較大的消費(fèi)領(lǐng)域,包括氣、液相吸附的環(huán)保用活性炭往往占發(fā)達(dá)國(guó)家總用量的60%以上。環(huán)保中的氣相處理是各種工業(yè)生活廢氣的凈化和回收有用溶劑。環(huán)保中的液相吸附處理中主要用于人們生活的上、下水和工業(yè)廢水的處理上。發(fā)達(dá)國(guó)家的人們的飲用水、城市生活廢水、工業(yè)廢水基本上都采用包括活性炭處理在內(nèi)的三級(jí)凈化,發(fā)達(dá)國(guó)家用于水處理的活性炭約占其總用量的40%~50%。當(dāng)前,中國(guó)使用活性炭吸附法處理廢水的方法處于初始發(fā)展階段。一些有關(guān)的理論和技術(shù)還不夠成熟。而且,在我國(guó),目前活性炭的供應(yīng)比較緊張,再生設(shè)備少,再生費(fèi)用高,限制了活性炭的廣泛使用。不同應(yīng)用需要不同功能的活性炭。原有的活性炭產(chǎn)品不能滿(mǎn)足新的要求,因而不斷開(kāi)發(fā)新的活性炭產(chǎn)品就顯得十分重要。所以,它需要專(zhuān)業(yè)工作者的積極參與和政府的鼎力支持,采取多學(xué)科交叉與融合的研究方法,使活性炭處理廢水技術(shù)向著更加科學(xué)美好的方向發(fā)展。