摘要:以松杉木枝丫(鋸屑)炭為原料,配以特制的復(fù)合型粘結(jié)劑經(jīng)磨細(xì)、粘結(jié)、成型造粒、炭化活化,制取的木質(zhì)顆粒炭,其吸附性能優(yōu)于煤質(zhì)、果殼類(lèi)顆粒炭;其微孔、中孔容積之和比煤質(zhì)、果殼炭高,特別是中孔容積值明顯增高;添加助活化劑后,其吸附性能更可與部分進(jìn)口炭媲美。
活性炭因其具有巨大的比表面積,發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu),強(qiáng)大的吸附能力,穩(wěn)定的化學(xué)、物理性質(zhì),能耐酸堿,耐高溫以及表面含有多種官能團(tuán)等特性,而被廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)的氣相、液相處理。目前,國(guó)內(nèi)在連續(xù)化裝置中,普遍采用的是煤質(zhì)柱狀顆粒活性炭或煤質(zhì)、果殼類(lèi)不定型顆�;钚蕴�,但由于受到原材料性質(zhì)的限制,其應(yīng)用效果亦產(chǎn)生了局限性,我們應(yīng)用戶(hù)要求,研制了木質(zhì)柱狀顆�;钚蕴俊R�?yàn)槟静谋旧砭褪嵌嗫仔缘牟牧�,灰分低,雜質(zhì)少,所制成的活性炭有獨(dú)特的優(yōu)越性,因此木質(zhì)柱狀顆粒炭的吸附性能大大優(yōu)于煤質(zhì)炭和果殼類(lèi)活性炭。
1 研制的機(jī)理及生產(chǎn)工藝
我們選擇了資源豐富的松杉木枝丫炭和其鋸屑炭作為原料,經(jīng)磨細(xì)、粘結(jié)、成型造粒、炭化活化而制取了木質(zhì)柱狀顆�;钚蕴�。
對(duì)木炭的要求,通常以固定碳在65%以上,灰分在4%以下,揮發(fā)分在18%~25%為宜。木炭的結(jié)構(gòu)屑黑炭類(lèi),屬無(wú)定型炭。木炭經(jīng)過(guò)磨細(xì),除去了間隙,碳骨架就暴露了,這樣對(duì)活化效果有好處。同時(shí),炭的細(xì)度在成型過(guò)程中也起到很大作用,因此,就目前工業(yè)生產(chǎn)的能力,我們把細(xì)度定在200~300目/英寸。
原料炭經(jīng)磨細(xì)后加上粘結(jié)劑進(jìn)行攪拌成型,也就是炭粉與粘結(jié)劑揉成一體,到達(dá)一定程度后,壓塊、擠壓成炭條。在揉合過(guò)程中,炭粒表面不斷與空氣接觸,如同覆蓋吸附著一層氣膜,它阻隔了與粘結(jié)劑的緊密結(jié)合,親和力下降,影響成型壓力。如果增加粘結(jié)劑的用量或添加水,能起到趕走氣體、克服阻隔的作用,但會(huì)造成潤(rùn)滑過(guò)度,成型壓力過(guò)低。在相同的炭化溫度下,成型壓力增加,炭化料的強(qiáng)度會(huì)提高,反之,則下降。這是與水和油性粘結(jié)劑的不相容性以及氣化膨脹性有關(guān),粘結(jié)劑的增加造成了炭條中揮發(fā)含量過(guò)高,破壞了碳鏈結(jié)構(gòu)。
另外,在相同的活化條件下,因?yàn)槌尚蛪毫疤炕瘻囟鹊牟煌�,其孔隙結(jié)構(gòu)及吸附性能不同,成型壓力的過(guò)高,以及在高炭化溫度的過(guò)度停留,都會(huì)使孔容量減少。為此,我們特配制了一種復(fù)合型粘結(jié)劑,經(jīng)過(guò)反復(fù)篩選,優(yōu)選出2種配方,用中溫瀝青和焦油按一定比例調(diào)配,同時(shí)添加了適量的潤(rùn)滑劑。在第二種配方中,還添加了助活化劑。炭化工藝采用了瞬間高溫炭化法,有效地避免了氧化,減少了炭的燒失;燒結(jié)過(guò)程快,盡量多地留下了固定碳與炭粒間的碳鏈結(jié)合定型。
在活化過(guò)程中,小型試驗(yàn)爐內(nèi)部結(jié)構(gòu)模擬了斯列普爐的原理,以致在投入生產(chǎn)型批量試驗(yàn)變得較為容易。我們采用了調(diào)整炭汽比及活化溫度(不同于通常生產(chǎn)顆粒炭的指標(biāo)),有效地調(diào)整了活性炭?jī)?nèi)部孔容分布,改善了吸附性能。
2 結(jié)果與討論
采用上述工藝,我們成功地制取了木質(zhì)柱狀顆�;钚蕴浚⒂玫谝慌浞降墓に囘M(jìn)行了批量生產(chǎn),依照活性炭的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(1990及1997年),將測(cè)定的結(jié)果列入表1。為了比較方便,在同樣條件下,測(cè)定了國(guó)內(nèi)外幾種較為代表性的柱狀顆粒活性炭及果殼類(lèi)顆�;钚蕴考拔锢矸ǚ蹱罨钚蕴康闹笜�(biāo),并且對(duì)幾種常規(guī)產(chǎn)品委托有關(guān)部門(mén)采用Micromeritics儀器測(cè)定了其比表面積和孔容分布,列舉在表1中。
表1 木質(zhì)柱狀顆粒炭同其它產(chǎn)品的指標(biāo)比較
名稱(chēng) | 碘吸附值(mg/g) | 亞甲基藍(lán)吸附值(mL/g) | 苯吸附值(mg/g) | 四氯化碳吸附值(mg/g) | 磨損強(qiáng)度% | 比表面積BET(m2/g) | 微孔容積(mL/g) | 中孔容積(mL/g) |
木質(zhì)柱狀顆粒炭(Ⅰ) | 950-980 | 120-130 | 750 | 90(82) | 950 | 0.253 | 0.233 | |
木質(zhì)柱狀顆粒炭(Ⅱ) | 1095 | 160 | 502 | 1030 | 35(78) | |||
本廠(chǎng)煤質(zhì)柱狀顆粒炭 | 970 | 88 | 550 | 90 | 942 | 0.224 | 0.092 | |
寧夏煤質(zhì)柱狀顆粒炭 | 1050 | 105 | 280 | 700 | 90 | |||
不定型顆粒果殼炭 | 980 | 120 | 320 | 650 | 95 | 916 | 0.264 | 0.183 |
不定型顆粒椰殼炭 | 1020 | 105 | 350 | 650 | 95 | 978 | 0.294 | 0.075 |
物理法粉狀炭 | 1180 | 165 | 1260 | 0.253 | 0.233 | |||
日本進(jìn)口炭 | 1180 | 142 | 310 | 780 | 92 | |||
美國(guó)進(jìn)口顆粒炭(A) | 947 | 105 | 423 | 980 | 87 | |||
美國(guó)進(jìn)口顆粒炭(B) | 1147 | 200 | 530 | 1150 | 95 |
注:木質(zhì)柱狀顆粒炭(Ⅰ)表示第一配方批量生產(chǎn)的,木質(zhì)柱狀顆粒炭(Ⅱ)表示第二配方水試的數(shù)值。
由表1中的比較,可以看出:
2.1) 我們制得的木質(zhì)柱狀顆�;钚蕴�,其吸附性能優(yōu)于國(guó)內(nèi)目前生產(chǎn)的各類(lèi)煤質(zhì)、果殼類(lèi)顆�;钚蕴�。特別是在吸附亞甲基藍(lán)上更具有優(yōu)勢(shì),如(I)型木質(zhì)柱狀顆粒炭對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附能力,已充分顯示了物理法粉狀炭的重要特征。同時(shí),兼?zhèn)淞祟w粒炭在工業(yè)應(yīng)用中的連續(xù)性功能。
2.2) 從孔容積及其分布來(lái)看其微孔、中孔容積之和要比煤質(zhì)及果殼活性炭來(lái)得高,特別是中孔容積值相當(dāng)明顯。它與物理法粉狀炭很相似。它為吸附質(zhì)充分填入吸附劑提供了方便。這可能是導(dǎo)致對(duì)亞甲基藍(lán)及有機(jī)榕劑吸附量加大的原因。
2.3) 用添加助活化劑制取的(Ⅱ)型木質(zhì)柱狀顆粒炭,其吸附性能可以與部分進(jìn)口炭媲美。對(duì)亞甲基藍(lán)及苯、四氯化碳的吸附,已超過(guò)日本白鷺CX4/6炭和美國(guó)進(jìn)口的A型炭,接近其B型炭。
2.4) 該活性炭在強(qiáng)度上雖然基本滿(mǎn)足用戶(hù)需要,但與煤質(zhì)柱狀顆粒炭相比尚有差別(按煤質(zhì)炭測(cè)試方法同測(cè)),尚須進(jìn)一步調(diào)整。
2.5) 我們這次試制的本意是為了修正煤質(zhì)顆粒炭的吸附性能,從表1所列而知,已達(dá)到了目的。通過(guò)(Ⅱ)型試驗(yàn),還意外地獲得高吸附性能,這為我們進(jìn)一步研制高吸附性能柱狀活性炭提供了一條可行途徑,只要在強(qiáng)度上加以改進(jìn),木質(zhì)柱狀顆粒活性炭可以替代進(jìn)口產(chǎn)品用于我國(guó)特殊行業(yè)。