摘要:以杉松木屑為原料,采用連續(xù)炭、活化和逆流萃取回收活化劑的方法生產(chǎn)木質(zhì)顆�;钚蕴�。試驗(yàn)結(jié)果表明:產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,工藝流程合理,經(jīng)載持15%的檸檬酸處理,對吸除含有微量堿性物質(zhì)和酸性物質(zhì)的惡臭效果良好,適用于冰箱和冰柜等容器的吸附除臭。
活性炭工業(yè)發(fā)展至今已有一百多年的歷史,產(chǎn)品的產(chǎn)量和品種逐年增加。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道,1996年全世界活性炭的總產(chǎn)量已達(dá)80多萬噸,品種達(dá)300多個(gè)�;钚蕴可a(chǎn)從制造方法可分為物理法和化學(xué)法兩大類,國外以物理法生產(chǎn)為主,化學(xué)法生產(chǎn)由于污染等問題產(chǎn)量呈逐年下降趨勢。我國化學(xué)法生產(chǎn)活性炭40多年來,主要以生產(chǎn)糖用粉狀炭為主,化學(xué)法生產(chǎn)木質(zhì)顆粒活性炭尚未見工廠化生產(chǎn)的報(bào)道。化學(xué)法生產(chǎn)具有工藝設(shè)備簡單,產(chǎn)品質(zhì)量好,得率高、活化溫度低,可通過調(diào)整鋅屑化,調(diào)節(jié)活性炭的孔徑分布與比孔容積等優(yōu)點(diǎn),特別是生產(chǎn)具有某些獨(dú)特性質(zhì)的活性炭是物理法無法代替的,所以化學(xué)法生產(chǎn)活性炭只要改進(jìn)生產(chǎn)工藝、降低環(huán)境污染仍具有一定的優(yōu)勢。
本試驗(yàn)的主要內(nèi)容是以杉松木屑為原料,氯化鋅為主活化劑,添加少量的化學(xué)藥品A和B為輔助活化劑,采用FS-Ⅱ型炭、活化爐,探索化學(xué)法生產(chǎn)具有高吸附率木質(zhì)顆�;钚蕴康男录夹g(shù)、新工藝。產(chǎn)品用于氣相原料氣體和工藝氣體的凈化處理,有機(jī)溶劑的捕集回收,化工反應(yīng)過程的催化劑載體,燃燒廢氣的治理和污水處理,以及經(jīng)過載持一定量的添加劑提高其對各種惡臭氣味的吸附能力。
1 試驗(yàn)材料與主要設(shè)備
選用杉松混合木屑經(jīng)氣干(含水率為12%~16%),粉碎、篩選,取40~60目的木屑收集貯存?zhèn)溆谩?
主活化劑為工業(yè)用氧化鋅(純度為96%~98%),鋅屑比為1.2:1~1.6:1,氯化鋅液為57°~58°Be`,輔助活化劑為化學(xué)藥品A和B,分別占氯化鋅的14%和8%�;罨瘎┮号c木屑混合均勻浸漬后備用。
控和、成型設(shè)備采用HJ一90型顆�;钚蕴繑D壓機(jī)。經(jīng)浸漬均勻的木屑物料加入擠壓機(jī)控和加熱塑化、擠壓成型。
炭、活化爐為FS-Ⅱ型炭、活化設(shè)備。爐體為全長1200cm的隧道式,爐內(nèi)隧道孔斷面尺寸為:烘干段70cm×28cm,炭、活化段70cm×22cm,烘干段熱源以煤為主,炭、活化段采用電加熱為主。
2 工藝技術(shù)與產(chǎn)品質(zhì)量
2.1 工藝流程
化學(xué)法生產(chǎn)木質(zhì)顆�;钚蕴康闹饕a(chǎn)過程有:備料、浸漬、塑化成型、炭、活化、萃取、漂洗、烘干、篩選、包裝等工序。詳見圖1。
2.2 工藝特點(diǎn)
(1)炭化、活化工段排出的廢氣,經(jīng)噴淋冷凝系統(tǒng)循環(huán)回收,冷凝液達(dá)一定濃度后回收利用。廢氣經(jīng)塔內(nèi)填料液膜接觸和噴淋冷凝回收氯化鋅后排放,經(jīng)環(huán)保部門監(jiān)測大大低于國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
(2)活化料進(jìn)行逆流萃取活化劑達(dá)到規(guī)定濃度后回收用于浸漬原料。在逆流萃取循環(huán)內(nèi)無廢水排放,減少了活化劑的損失,同時(shí)也消除廢水的污染。
(3)回收活化劑后的活性炭產(chǎn)品,在酸煮、漂洗過程中排出的洗滌水采用石灰乳中和沉淀后排放。
2.3 工藝配方
化學(xué)法生產(chǎn)木質(zhì)顆粒活性炭的關(guān)鍵取決于活化劑與木屑的配比,不同的配比可生產(chǎn)不同孔徑分布與比孔容積的產(chǎn)品。隨著鋅屑化的增加,產(chǎn)品的苯吸附率將增加,而強(qiáng)度下降。由于高鋅屑比使物理粘稠度增加,吸濕性強(qiáng),擠壓成型困難,產(chǎn)品的強(qiáng)度不合格。經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)本工藝的鋅屑比為1.2:1~1.6:1,氯化鋅溶液為57~58°Be',輔助活化劑分別占氯化鋅含量的14%和8%,浸漬8~10h為宜。
2.4 工藝溫度
在生產(chǎn)過程中炭、活化溫度的高低直接影響產(chǎn)品的質(zhì)量和鋅耗。炭化段溫度為300~400℃,炭化時(shí)間控制在1.5h,活化段溫度為460~500℃,活化時(shí)間控制要0.5h。爐內(nèi)溫度變化情況詳見圖2。
2.5 產(chǎn)品質(zhì)量
經(jīng)生產(chǎn)性試驗(yàn),產(chǎn)品質(zhì)量隨機(jī)抽樣檢測,主要技術(shù)指標(biāo)苯吸附率平均達(dá)40.8%,碘值平均達(dá)908.44mg/g,耐磨強(qiáng)度大于90%。產(chǎn)品質(zhì)量比較穩(wěn)定,工藝技術(shù)合理。苯、四氯化碳吸附曲線見圖3。
2.6 廢水、廢氣處理
廢水、廢氣經(jīng)回收裝置處理后效果比較顯著,經(jīng)環(huán)保部門的監(jiān)測各項(xiàng)排放量均達(dá)到或低于國家的排放標(biāo)準(zhǔn)。詳見表1。
表1 廢水、廢氣排放量測定結(jié)果表
排放物 | 處理前(mg/m3、mg/L) | 處理后mg/m3、mg/L) | 排放量(kg/h) | 國家排放標(biāo)準(zhǔn)(kg/h) | |
廢氣 | 氯化氫 | 869.9 | 77.4 | 0.028 | 1.4 |
氯氣 | 77.8 | 9.6 | 0.0034 | 2.8 | |
廢水 | 鋅(Zn) | 22.72 | 3.2 | 2.08 | 3.2 |
pH值 | 5.0 | 7.0 | 7 |
3 改性試驗(yàn)
化學(xué)法高吸附率顆�;钚蕴繉Ρ�、甲苯等烴類臭味的吸附是十分有效的,而對于吸附氨和胺類等堿性物質(zhì)的惡臭氣體效果不明顯。為進(jìn)一步擴(kuò)大產(chǎn)品的應(yīng)用范圍,在木質(zhì)顆粒炭上載持一定量的添加劑,改進(jìn)吸附性能,使之對含有微量堿性物質(zhì)和酸物質(zhì)的惡臭吸附,可用于家用冰箱、冰柜等容器的吸附除臭。
3.1 添加劑的選擇
以化學(xué)法木質(zhì)顆粒炭為載體,添加劑選用乳酸、琥珀酸、蘋果酸、檸檬酸和檸檬酸鉀等進(jìn)行對比試驗(yàn),定期進(jìn)行官能檢查,試驗(yàn)結(jié)果表明,載持檸檬酸添加劑效果較佳。詳見表2。
表2 化學(xué)法木質(zhì)顆粒炭載持不同添加劑除臭效果
添加劑 | 時(shí)間(d) | |||
2 | 4 | 8 | 12 | |
無添加劑 | 有臭味 | 強(qiáng)臭味 | ||
乳酸 | 無臭味 | 稍有臭味 | 強(qiáng)臭味 | |
琥珀酸 | 無臭味 | 稍有臭味 | 強(qiáng)臭味 | |
蘋果酸 | 無臭味 | 無臭味 | 稍有臭味 | 有臭味 |
檸檬酸 | 無臭味 | 無臭味 | 無臭味 | 稍有臭味 |
檸檬酸鉀 | 無臭味 | 無臭味 | 微弱臭味 | 微弱臭味 |
3.2 載持量
添加劑載持量的大小直接影響產(chǎn)品的吸附性能。添加量過多,會堵塞活性炭的孔隙,阻礙活性炭本身對惡臭分子的凝聚和濃縮作用,從而降低除臭效果,添加量少效果不明顯。經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)證明,化學(xué)法木質(zhì)顆�;钚蕴枯d質(zhì)量為15%的檸檬酸效果好,可用于冰箱、冰柜的吸附除臭,產(chǎn)品試銷后用戶反映良好。
4 結(jié)語
(1)化學(xué)法木質(zhì)顆�;钚蕴可a(chǎn)新技術(shù)工藝合理先進(jìn),其特點(diǎn)是鋅耗低(≤0.3TZnCl2/T),產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,主要質(zhì)量指標(biāo)均達(dá)到同類產(chǎn)品水平,有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
(2)本工藝采用低溫活化,遠(yuǎn)紅外輻射加熱,無載熱體帶走的氯化鋅蒸汽,使廢氣排放量大為減少,經(jīng)環(huán)保監(jiān)測“三廢”排放量指標(biāo)均低于國家排放標(biāo)準(zhǔn),改善工人操作環(huán)境。
(3)炭、活化設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,投資省,操作簡便,連續(xù)化生產(chǎn),勞動強(qiáng)度低,可在國內(nèi)中小型企業(yè)推廣應(yīng)用。
(4)產(chǎn)品經(jīng)載持15%的檸檬酸添加劑,改善了產(chǎn)品性能,提高對氨和胺類堿性臭氣體的吸附能力,產(chǎn)品經(jīng)試銷后用戶反映良好。