自本世紀(jì)初關(guān)于活性炭的第一個(gè)專(zhuān)刊公布以來(lái),它的應(yīng)用范圍日益廣泛。由于基礎(chǔ)理論與相關(guān)技術(shù)的發(fā)展,目前已經(jīng)能夠控制活性炭的比表面積、孔徑分布和表面官能團(tuán),并且可以根據(jù)對(duì)象需要,選擇適當(dāng)原料和加工手段,以生產(chǎn)具有不同特性的活性炭。當(dāng)前,美國(guó)已有1000多個(gè)品種,日本有300多個(gè)品種,因此,確切地講,活性炭應(yīng)是一類(lèi)或一種吸附劑的總稱(chēng)。
按國(guó)內(nèi)習(xí)慣,人們常以用途不同來(lái)區(qū)分活性炭的品種,如:藥用炭、味精炭、糖用炭等等。用于吸附黃金的活性炭稱(chēng)為“黃金吸附炭”。美、日等國(guó)有的廠(chǎng)家用椰殼生產(chǎn)專(zhuān)門(mén)用于吸附黃金的活性炭,同時(shí)還在不斷研究試制適用于吸附黃金的較佳炭種。本文擬就活性炭吸附金的作業(yè)條件、對(duì)國(guó)內(nèi)吸金活性炭的研制方向談幾點(diǎn)看法。
一、活性炭吸附法提金的現(xiàn)行作業(yè)條件,決定了對(duì)吸金炭的技術(shù)要求。
“堆浸—活性炭吸附”法要求活性炭在pH值為10左右的貴金屬稀溶液中吸附Au(CN)2-和Ag(CN)2-。吸附作業(yè)形式通常有兩種:
⑴自上而下地通過(guò)固定炭層,浸出液較大流速為5克/分·呎2。
⑵自下而上地通過(guò)由3~5個(gè)吸附柱組成的膨脹床組。工業(yè)生產(chǎn)多采用椰殼炭,當(dāng)粒度為6~16目時(shí),浸出液流速為25克/分·呎2;當(dāng)粒度為12~30目時(shí),流速為15克/分·呎2,此時(shí)炭層約增加50%。
單個(gè)固定床,在吸附柱被穿透后,尚有大量的吸附容量留下,系統(tǒng)炭耗高,效率低。 即使是串聯(lián)式固定床、并聯(lián)式固定床同膨脹床組相比系統(tǒng)內(nèi)炭的總體積也要大得多。這在活性炭的其它應(yīng)用領(lǐng)域,已經(jīng)得到證實(shí)。美國(guó)礦業(yè)局的一份資料介紹:在處理含金0.1盎司/噸氰化液,通過(guò)由四個(gè)吸附柱組成的吸金系統(tǒng),廢液含金0.0002盎司/噸,回收率達(dá)到99.8%。
“活性炭漿化法”是活性炭直接從難過(guò)濾的氰化礦漿中吸附已溶金,該法使吸附與浸出過(guò)程很好地結(jié)合起來(lái)。 礦泥與活性炭在攪拌下,長(zhǎng)時(shí)間接觸,經(jīng)篩析使廢礦泥與活性炭分離。該法要求活性炭粒子具有更高的硬度和抗磨性。但在特定的條件下,如炭在介質(zhì)中研磨損失小,炭不需要多次循環(huán)使用,對(duì)吸附有干擾的其它雜質(zhì)少 ,為保證吸金效果同強(qiáng)度相比,有較大的吸附容量更顯得重要。加拿大加因特—耶魯奈夫選金廠(chǎng)用炭漿法回收沸騰焙燒爐煙塵中的金時(shí),采用由松木燒制的粒度為0.83~2.36mm的活性炭,這種活性炭大孔發(fā)達(dá),強(qiáng)度略低—據(jù)稱(chēng)吸附容量達(dá)幾十公斤/噸炭、回收率比原來(lái)鋅粉置換提高5.8%。
據(jù)已知的,利用活性炭在多金屬副產(chǎn)品中回收金的裝置,多為固定炭層,膨脹床組。有的介質(zhì)中鈣、鎂等陽(yáng)離子含量較高,對(duì)活性炭表面有污染,炭再生時(shí)需以鹽酸稀溶液處理,使之成為可溶性鹽酸鹽脫離活性炭。
海水中的金多以微細(xì)顆粒或鹵化物形式存在,采用活性炭吸附法提金,在目前也只能是固定床與流動(dòng)床兩種裝置。
二、同其它許多應(yīng)用領(lǐng)域相似,活性炭在貴金屬選冶方面,也是以木炭為先導(dǎo)。
1847年就已經(jīng)有過(guò)用木炭吸附貴金屬的試驗(yàn)。以后雖做過(guò)大量工作,但進(jìn)展遲緩。重要原因之一是,在當(dāng)時(shí)及以后很長(zhǎng)一段歷史時(shí)間內(nèi)有關(guān)液相吸附的理論沒(méi)有確立,人們對(duì)木炭缺乏了解。做為一種吸附劑,木炭比表面積和表面官能團(tuán)往往是很關(guān)健的,而對(duì)于影響上述指標(biāo)的因素,人們只是本世紀(jì)中期,有的是在最近才弄清楚的。表1中,九個(gè)不同材質(zhì)的木炭比表面積差異很大,經(jīng)850℃隔絕空氣假燒10分鐘,堵塞炭中孔隙物質(zhì)減少, 比表面積明顯增加(例如紅松木炭為原來(lái)的96.25倍)。在600℃燒成的木炭吸附堿的性質(zhì)強(qiáng),在高于70℃燒成的木炭吸附酸的性質(zhì)強(qiáng),則600~700℃為木炭吸附性的變異點(diǎn)。顯然了解上述情況對(duì)改善木炭吸金效果是有益的。
表1
名稱(chēng) | 原炭 | 處理后 | ||
揮發(fā)份(%) | 比表面積(m2/g) | 揮發(fā)份(%) | 比表面積(m2/g) | |
杉松炭 | 16.3 | 57 | 5.6 | 408 |
紅松炭 | 41 | 4 | 6.8 | 385 |
楊木炭 | 20.5 | 29 | 6.8 | 346 |
柳木炭 | 19.6 | 32 | 5.6 | 437 |
柞木炭 | 8.9 | 62 | 4.6 | 187 |
樺木炭 | 14.6 | 59 | 6.1 | 245 |
曲柳炭 | 18.7 | 21 | 6.1 | 380 |
色木炭 | 21.2 | 9 | 6.6 | 227 |
椴木炭 | 25.2 | 14 | 7.9 | 126 |
由于濕法冶金的進(jìn)展及活性炭工業(yè)的出現(xiàn),推動(dòng)了活性炭吸金技術(shù)的發(fā)展,有關(guān)吸附金的理論研究也很活躍。 有人認(rèn)為活性炭對(duì)金氰絡(luò)離子的吸附是通過(guò)離子交換形式進(jìn)行的。在多金屬礦石中,細(xì)粒金(小于0.25mm)含量往往達(dá)30~40%,即使是0.lmm也遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于構(gòu)成活性炭表面積的主要部分:微孔、過(guò)渡孔的孔徑,常識(shí)所及:粒子半徑小于活性炭孔徑1/3時(shí)易被吸附,所以金氰絡(luò)合離子進(jìn)入炭微細(xì)孔內(nèi)的幾率很小。評(píng)價(jià)活性炭的適用性,重要的是其對(duì)有價(jià)組份的吸附容量和選擇性,吸附動(dòng)力學(xué)性質(zhì),再生能力,機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性�;钚蕴客蛟稀⒅苽浞椒�、產(chǎn)品強(qiáng)度、比表面積、孔徑不同其吸附容量、對(duì)貴金屬絡(luò)合離子的選擇性吸附能力,吸附速度和經(jīng)濟(jì)效果也有很大差異。
活性炭孔徑大,對(duì)貴金屬吸附容量大,如前述之加因特—耶魯奈克所采用的松木活性炭。但隨吸附容量增加,選擇性吸附能力降低,載金炭雜質(zhì)含量增加;孔徑小,吸附容量小,對(duì)貴金屬選擇性吸附能力增強(qiáng)。一般地說(shuō),比表面積發(fā)達(dá),吸附容量大。波濤活性炭廠(chǎng)家認(rèn)為:具有>500平方米/克比表面積的活性炭,適合從成份復(fù)雜的鹽中吸附金。
美國(guó)、南非等國(guó)炭漿法、堆浸法生產(chǎn),試驗(yàn)均采用椰殼制的顆�;钚蕴�,常用粒度為10~20目或6~16目。據(jù)稱(chēng)椰殼活性炭比油炭,木炭或焦炭吸附能力高。南非進(jìn)行炭漿法試驗(yàn)時(shí)采用6~16目PCB型及SCⅡ型椰殼活性炭,炭對(duì)礦漿中金的吸附率達(dá)99%以上。
炭粒度在黃金生產(chǎn)中是重要的控制指標(biāo):粒度細(xì),吸附容量大;過(guò)細(xì)則會(huì)在載金后損失于溶液中。使活性炭具有足夠的強(qiáng)度是保證減少炭和金損失,使吸附法具有較佳經(jīng)濟(jì)效果的關(guān)鍵。在黃金生產(chǎn)過(guò)程中,活性炭損失于輸送、與礦漿(或浸出液)的接觸、篩析和再生四個(gè)環(huán)節(jié)。為減少損耗,在實(shí)際生產(chǎn)中輸送炭的懸浮液不是機(jī)械輸送,而是采用噴射或液壓裝置(例如空氣提升器輸送炭和礦漿);炭漿法的吸附槽也多用壓縮空氣攪拌。因磨蝕而顆粒變小的炭除部份載金后隨廢液流失外,其余再生后經(jīng)振動(dòng)篩,篩下炭含金約5盎司/噸,送精煉廠(chǎng),以回收金。顆粒炭的外型也往往是載金炭耗損的直接原因。蘇聯(lián)巴列依金礦公司試驗(yàn)廠(chǎng)將備用之新鮮顆粒炭置于機(jī)械攪拌器或吸附設(shè)備的磨料介質(zhì)中予先處理,以期在吸附作業(yè)前除去易磨耗的炭的棱角。蘇聯(lián)可燃礦物研究所用燒結(jié)煙煤研制的球型顆粒炭,具有較高的強(qiáng)度和吸附容量。
同離子交換樹(shù)脂相比,活性炭的優(yōu)點(diǎn)是:
1.對(duì)重金屬的敏感性差,因之解吸被吸附貴金屬和吸附劑再生的方法也比較簡(jiǎn)單,可得到質(zhì)量較高的金�!�?yàn)榻鸲嗯c多種賤金屬伴生,這點(diǎn)在實(shí)際應(yīng)用中更為重要。研究結(jié)果證明:在試驗(yàn)條件下,銅的氰化物可使AM-2B陰離子交換樹(shù)脂對(duì)金的吸附容量下降四倍,鋅氰化物使之下降九倍;
2.因活性炭具有較大的比表面積,所以其吸附過(guò)程較樹(shù)脂更強(qiáng)化。
3.活性炭?jī)r(jià)格低廉。
活性炭較離子交換樹(shù)脂遜色之處是其機(jī)械強(qiáng)度低,吸附容量小。但是這兩種吸附劑都在針對(duì)一些行業(yè)的特殊需要在不斷提高與發(fā)展中。蘇聯(lián)近年來(lái)已研制出具有離子交換性質(zhì)的木炭和活性炭。
三、我國(guó)適于堆浸法的低品位礦石資源很豐富,發(fā)展活性炭吸附法提金生產(chǎn)具有廣闊前途。因此,目前迫切需要適于提金的質(zhì)量高、價(jià)格低廉的病品種活性炭:
1.用于黃金吸附的活性炭各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)中,目前突出的是強(qiáng)度問(wèn)題,解決途徑可能有兩個(gè):
⑴采用高強(qiáng)度植物原料,如果殼類(lèi):山核桃皮,苦棟子、山楂子等等;
⑵選用適當(dāng)粘結(jié)劑和軟質(zhì)炭做原料,在適宜的工藝條件下造粒生產(chǎn)硬質(zhì)炭:朝鮮二八維尼綸廠(chǎng)用木屑代替椰子殼生產(chǎn)維尼綸載體炭產(chǎn)品強(qiáng)度超過(guò)65%;我國(guó)四川省林業(yè)科學(xué)研究所用木屑做原料研制出了強(qiáng)度為86~93.8%的活性炭;美國(guó)最近公布的一項(xiàng)專(zhuān)利,用木材、干草、泥煤和低級(jí)褐煤可制得球磨硬度大于椰殼活性炭,超過(guò)97%的高強(qiáng)度炭種。這條路可使高強(qiáng)度炭具有廣泛的原料來(lái)源,還可以根據(jù)需要確定活性炭的外型和尺寸。如蘇聯(lián)提出的一個(gè)系列的球型活性炭樣品,其外型為沒(méi)有棱角的球型,耐磨蝕;但炭表面有溶解現(xiàn)象,這很可能成為各種造粒途徑制得的黃金吸附炭在選擇粘結(jié)劑及確定炭、活化工藝條件所需要解決的問(wèn)題。
2.提高吸附容量和對(duì)金的選擇系數(shù),應(yīng)著眼于活性炭吸附金機(jī)理方面的研究。例如:炭比表面積對(duì)吸附的影響。
波濤活性炭廠(chǎng)家在一組杏核活性炭樣品中,原炭經(jīng)水洗后比決面積為1067m2/g,載金后(稱(chēng):載金3mg/g~6mg/g)比表面積則分別為1022、930和867。即表面為金氰絡(luò)合物及其它雜質(zhì)所占據(jù),損失約13~18.7%。而且當(dāng)比表面積達(dá)到一定程度時(shí),對(duì)于顆�;钚蕴縼�(lái)說(shuō),繼續(xù)通過(guò)炭孔壁的燒失來(lái)擴(kuò)大比表面積,導(dǎo)致收率下降,強(qiáng)度降低,成本提高。所以過(guò)份追求擴(kuò)大比表面積,對(duì)于制造載金炭來(lái)說(shuō)未必合適。炭表面官能團(tuán)和孔徑分布對(duì)吸附金氰絡(luò)合物的影響,如果按“表面離子交換”說(shuō)或“孔徑吸附”理論顯然是值得注意的。僅就孔徑分布而言,大孔炭吸附容量高,選擇能力差,則適于處理含其它無(wú)機(jī)雜質(zhì)少的礦;小孔炭則恰相反。因此實(shí)際生產(chǎn)中需要針對(duì)某一具體礦石特點(diǎn)的吸金炭,而不可能有“廣泛適應(yīng)性”的炭種。
3.在合理選擇原料、確定合理的生產(chǎn)工藝和企業(yè)利潤(rùn)指標(biāo)的前提下,應(yīng)認(rèn)真解決國(guó)內(nèi)市場(chǎng)活性炭?jī)r(jià)格偏高的問(wèn)題。國(guó)內(nèi)椰殼活性炭12000元/噸,杏核活性炭6000~7000元/噸,前者約為美國(guó)用于黃金吸附的活性炭銷(xiāo)價(jià)的8~10倍。